制备
在250m1圆底烧瓶中,加人5g碳酸钠、10g八羰基钴、72ml(57g, 1. 25mol)乙醇和53ml(61g,0. 5mol)氯乙酸乙酯,以50m1/min的流速通人CO2气 体6h,反应完毕。向体系中加入5m1浓硫酸,振荡15min ,然后进行减压蒸馏,收集80C/4mmHg馏分。 在馏出物中加水60ml ,用浓硫酸调节pH值为0.3, 振荡,分离出有机层,再进行减压蒸馏,收取80C/ 4mmHg的馏分,得丙二酸二乙酯66~69ml(69.6g ~ 72.8g),产率约为87% ~91%。
将16.0g(0. 1mol)丙二酸二乙酯和47. 0g(0. 12mol) HTIB加人铝制容器中,在700W微波炉中照 射加热3min。冷却,加人19.0gMgCl,照射加热2min。冷却,用50mlCH,Cl2萃取2次,无水硫酸镁干 燥,蒸去CH2Cl2 ,得到氯代丙二酸二乙酯15.7g,收率 为81%。